Volbeats femte album, Outlaw Gentlemen & Shady Ladies, udkom den 5. april 2013 og er bandets første med guitaristen Rob Caggiano (tidligere Anthrax) og sidste med bassisten Anders Kjølholm. Albummet fungerer som et konceptalbum inspireret af spaghettiwesterns, der skildrer fredløse og moralsk anløbne kvinder fra 1800-tallet, herunder historiske figurer som Doc Holliday. Det blev rost for sin musikalske variation og blev en kæmpe succes, med 2x platin i Danmark, platin i Tyskland og Østrig samt førstepladser på hitlisterne i hele seks lande. Singlen "Room 24" med King Diamond blev nomineret til en Grammy, og selve albummet vandt priser ved både GAFFA-Prisen og Danish Music Awards. Derudover er flere sange baseret på personlige oplevelser; for eksempel er "Dead But Rising" inspireret af en tur til Tupelo, hvor en ørn mindede forsangeren Michael Poulsen om hans afdøde far.